титан гель дар душанбе
титан гель дар душанбе
титан гель дар душанбе
>>>ПЕРЕЙТИ НА ОФИЦИАЛЬНЫЙ САЙТ >>>
Что такое титан гель дар душанбе?
Мой молодой человек быстро кончает, а я только возбудилась и хочу продолжения. Он начал сильно комплексовать по поводу быстрой эякуляции. Мне попался на глаза гель Титан, и я предложила ему попробовать. Действительно он теперь может гораздо дольше держаться не кончая и я этому только радуюсь!
Эффект от применения титан гель дар душанбе
Приобрели данный гель, прочитав не мало отзывов, муж настоял взять из любопытства. Пользуемся неделю, я в приятном шоке, реально увеличился объем, что я и хотела, член как бы выравнивается, у мужа был где толще, где тоньше, после недели применения, он становится равномернее, красивее, увеличилась даже сама головка. Все делаем так, как написано в инструкции, которая пришла с гелем. Первые два дня мы начали огорчаться, никаких результатов, а потом все и началось, правда на счет эрекции ничего не изменилось, по началу даже казалось было хуже, на четвертый день все наладилось, главное в конце массажа, чтоб головка приобрела богровый цвет, это говорит о том, что кровь поступает правильно
Мнение специалиста
Приобрели данный гель, прочитав не мало отзывов, муж настоял взять из любопытства. Пользуемся неделю, я в приятном шоке, реально увеличился объем, что я и хотела, член как бы выравнивается, у мужа был где толще, где тоньше, после недели применения, он становится равномернее, красивее, увеличилась даже сама головка. Все делаем так, как написано в инструкции, которая пришла с гелем. Первые два дня мы начали огорчаться, никаких результатов, а потом все и началось, правда на счет эрекции ничего не изменилось, по началу даже казалось было хуже, на четвертый день все наладилось, главное в конце массажа, чтоб головка приобрела богровый цвет, это говорит о том, что кровь поступает правильно
Как заказать
Для того чтобы оформить заказ титан гель дар душанбе необходимо оставить свои контактные данные на сайте. В течение 15 минут оператор свяжется с вами. Уточнит у вас все детали и мы отправим ваш заказ. Через 3-10 дней вы получите посылку и оплатите её при получении.
Отзывы покупателей:
Nika
Titan Gel увеличивает размер полового органа в три этапа. Сначала происходит подготовка кожного покрова к растяжению, за эту стадию отвечают 5 эфирных масел. Затем активные пектины увеличивают длину и объем пениса. В итоге натрий, железо и цинк обеспечивают продолжительный эффект (до 5 дней).
Катюша
Сначала крутила пальцем у виска, когда узнала, что муж использует интим крем. Потом поняла, что он старается для меня и стала относиться к подобным тренировкам положительно. Говорит что до Титана его параметры доходили до 13 на максимальной эрекции. После нескольких курсов он подрос до 17. Мы прикинули, что дальше мазать не стоит и такого результата достаточно для хорошей интимной жизни.
На себе испытала положительное действие этого титан геля. Могу точно сказать, что его действие ощутимое). Ну как вам объяснить понятнее… Такое впечатление, что это другой мужчина. Да и муж увереннее стал. Где купить титан гель дар душанбе? Приобрели данный гель, прочитав не мало отзывов, муж настоял взять из любопытства. Пользуемся неделю, я в приятном шоке, реально увеличился объем, что я и хотела, член как бы выравнивается, у мужа был где толще, где тоньше, после недели применения, он становится равномернее, красивее, увеличилась даже сама головка. Все делаем так, как написано в инструкции, которая пришла с гелем. Первые два дня мы начали огорчаться, никаких результатов, а потом все и началось, правда на счет эрекции ничего не изменилось, по началу даже казалось было хуже, на четвертый день все наладилось, главное в конце массажа, чтоб головка приобрела богровый цвет, это говорит о том, что кровь поступает правильно
Дар айни вақт Titan Gel роҳи ягона барои калонкунии кафолатноки кер аст. . Titan Gel он чизест, ки марди ҳақиқӣ ба он ниёз дорад. Он тасаввуроти шуморо дар бораи секс пурра дигаргун ва шуморо объекти шаҳвонияти занон хоҳад гардонид. Гель лубрикант Доставка Худжанд-Душанбе. . Крем для увелечения бьюста Доставка Душанбе-Худжанд 100%Результат. TITAN GEL 100 original. ID: 7447 Размещено 22 июля в 11:09. . Titan gel 1OO% +узви мардонаро Калон Мекунад + хунукиву саршавии простатитро табобат мекунад+ хамхобагиро дарозу ходиса мекунад + дар вакти. г. Душанбе, Таджикистан. Показать карту. Карта загружается. . +1 Салом алекум титан гель гель чанд сум. . Нархи дори титан гел чансм боша барои чи боша хами титан гел дар имои ма нависен 907667710. Купить Titan Gel — увеличение члена. Оплата при получении. Услуги: Быстрая доставка, Консультация по телефону, Заказать в 1 клик. . Titan Gel в душанбе. Средняя оценка — 4.81. Оплата при получении (наложенным платежом). Высылаем сертификат по требованию. Быстрая доставка. На основе 4 оценок. Результаты поиска по запросу Титан гель БАРОИ ПРОСТАТИ среди объявлений по всему Таджикистану. Удобный сервис поиска объявлений о покупке, продаже косметики, средств гигиены в Таджикистане. в городе Душанбе | adstju. Так как препарат титан гель не является лекарством, он не вредит здоровью, не наносит побочек и продается свободно без рецепта врача. Что это такое. Титан — биологически активный препарат в виде геля, позволяющий всего за 30 дней значительно увеличить размеры полового члена без операции и. TITAN GEL GOLD (ТИТАН ГЕЛЬ ГОЛД) для мужчин в Таджикистане. Версия статьи для Таджикистана. Данная статья адаптирована для жителей Таджикистана — республике в Центральной Азии со столицей Душанбе. Результаты поиска по запросу Титан гель в Душанбе, 102 мкр среди объявлений по всему Таджикистану. Удобный сервис поиска объявлений о покупке, продаже косметики, средств гигиены в Таджикистане. в городе Душанбе | adstja. Содержание. Rock исполнители. Тарзи истифода бурдан. Титан гель (Titan gel) изменил мою жизнь – мой отзыв без прекрас, нужен ли крем для мужчин. Титан Гель – интимный гель для мужчин. Нейтральные отзывы.
http://www.cech.klodzko.pl/files/titan_gel_pravda_li6483.xml
http://costaestate.ru/img/kak_rabotaet_titan_gel7554.xml
https://www.michaelkenna.net/user_images/titan_gel_otzyvy_foto9322.xml
http://kolodec-rf.ru/upload/instruktsiia_primeneniia_krema_titan_gel7639.xml
Приобрели данный гель, прочитав не мало отзывов, муж настоял взять из любопытства. Пользуемся неделю, я в приятном шоке, реально увеличился объем, что я и хотела, член как бы выравнивается, у мужа был где толще, где тоньше, после недели применения, он становится равномернее, красивее, увеличилась даже сама головка. Все делаем так, как написано в инструкции, которая пришла с гелем. Первые два дня мы начали огорчаться, никаких результатов, а потом все и началось, правда на счет эрекции ничего не изменилось, по началу даже казалось было хуже, на четвертый день все наладилось, главное в конце массажа, чтоб головка приобрела богровый цвет, это говорит о том, что кровь поступает правильно
титан гель дар душанбе
Мой молодой человек быстро кончает, а я только возбудилась и хочу продолжения. Он начал сильно комплексовать по поводу быстрой эякуляции. Мне попался на глаза гель Титан, и я предложила ему попробовать. Действительно он теперь может гораздо дольше держаться не кончая и я этому только радуюсь!
Лучшие средства для увеличения полового члена: какие из них самые эффективные? Существуют различные средства для увеличения полового члена: медикаментозные, БАДы, растительные. Также они выпускаются в разных формах. Это таблетки, капли, мази, гели. И. Используя то или иное средство для увеличения полового члена, не забудьте о получении квалифицированной консультации. . Народные средства или лекарственные препараты больше увеличивают пенис визуально, чем реально. Операция — очень дорого, прибавка едва заметная, к хирургу. Даже брендовые средства для увеличения полового члена, описание которых вы сможете найти в данном разделе, могут подходить не каждому или иметь свои противопоказания, а уж народные средства – тем более. Самые лучшие средства и способы для увеличения полового члена. . Особенно осторожными стоит быть мужчинам после 50 лет: они могут использовать народные средства для роста полового члена, но от препаратов им лучше отказаться. Такие методы способны нанести существенный вред немолодому. Расскажем, как реально увеличить член. Статья посвящена описанию самых лучших методов (способов) и эффективных средств, благодаря которым можно изменить размер полового органа — пениса. 1.1. Можно ли увеличить член препаратами? 1.1.1. Список действенных препаратов для увеличения полового органа. . Можно ли увеличить член препаратами? Сейчас найти нужное средство, которым можно нарастить пенис, не так тяжело, как несколько лет назад. Интернет буквально завален. Эффективные способы увеличения полового члена могут основываться на совершенно разных принципах . Подобрать, что лучше для увеличения члена, мужчина может, только на основании понимания основного действия средств. Самое эффективное увеличение члена – это оперативное вмешательство. И они стремятся самыми шокирующими способами увеличить свой половой член, а именно: Инъекции вазелинового масла. Люди, которые используют этот метод, ожидают дешево придать своему достоинству объёмного вида. Как увеличить член? Реально рабочие способы. Доктор Воронцов x Февраль 14, 2018. . Существует несколько упражнений для увеличения размера полового члена. Они направлены на растяжение пещеристых тел пениса и могут напомнить вам эротический массаж или мастурбацию с определенным. Увеличить мужское достоинство — какие средства работают. Массаж в минусе. . — Они просто улучшают кровоснабжение полового члена, из-за чего он может стать немного больше. . Рекламой кремов для увеличения члена пестрит весь интернет. Они легки в применении, а результат обещают фантастический.
Мексидол инструкция по применению: показания, противопоказания, побочное действие – описание Mexidol таб., покр. пленочной оболочкой, 125 мг: 10, 20, 30, 40 или 50 шт. (14744)
Мексидол® является ингибитором свободнорадикальных процессов, мембранопротектором, обладающим антигипоксическим, стресс-протективным, ноотропным, противосудорожным и анксиолитическим действием. Препарат повышает резистентность организма к воздействию различных повреждающих факторов (шок, гипоксия и ишемия, нарушения мозгового кровообращения, интоксикация алкоголем и антипсихотическими средствами /нейролептиками/).
Механизм действия препарата Мексидол® обусловлен его антиоксидантным, антигипоксантным и мембранопротекторным действием. Препарат ингибирует перекисное окисление липидов, повышает активность супероксиддисмутазы, повышает соотношение липид-белок, уменьшает вязкость мембраны, увеличивает ее текучесть. Мексидол® модулирует активность мембраносвязанных ферментов (кальций-независимой фосфодиэстеразы, аденилатциклазы, ацетилхолинэстеразы), рецепторных комплексов (бензодиазепинового, ГАМК, ацетилхолинового), что усиливает их способность связывания с лигандами, способствует сохранению структурно-функциональной организации биомембран, транспорта нейромедиаторов и улучшению синаптической передачи. Мексидол® повышает содержание в головном мозге дофамина. Вызывает усиление компенсаторной активации аэробного гликолиза и снижение степени угнетения окислительных процессов в цикле Кребса в условиях гипоксии с увеличением содержания АТФ и креатинфосфата, активацию энергосинтезирующих функций митохондрий, стабилизацию клеточных мембран.
Препарат улучшает метаболизм и кровоснабжение головного мозга, улучшает микроциркуляцию и реологические свойства крови, уменьшает агрегацию тромбоцитов. Стабилизирует мембранные структуры клеток крови (эритроцитов и тромбоцитов) при гемолизе. Обладает гиполипидемическим действием, уменьшает содержание общего холестерина и ЛПНП.
Антистрессорное действие проявляется в нормализации постстрессового поведения, сомато-вегетативных нарушений, восстановлении циклов «сон-бодрствование», нарушенных процессов обучения и памяти, снижении дистрофических и морфологических изменений в различных структурах головного мозга.
Мексидол® обладает выраженным антитоксическим действием при абстинентном синдроме. Устраняет неврологические и нейротоксические проявления острой алкогольной интоксикации, восстанавливает нарушения поведения, вегетативные функции, а также способен снимать когнитивные нарушения, вызванные длительным приемом этанола и его отменой. Под влиянием Мексидола усиливается действие транквилизирующих, нейролептических, антидепрессивных, снотворных и противосудорожных средств, что позволяет снизить их дозы и уменьшить побочные эффекты.
Мексидол® улучшает функциональное состояние ишемизированного миокарда. В условиях коронарной недостаточности увеличивает коллатеральное кровоснабжение ишемизированного миокарда, способствует сохранению целостности кардиомиоцитов и поддержанию их функциональной активности. Эффективно восстанавливает сократимость миокарда при обратимой сердечной дисфункции.
Yellow Pages Uzbekistan, Желтые Страницы Узбекистана – каталог-справочник компаний, организаций, предприятий и фирм и их контакты: адреса, расположение, телефоны
Онлайн-каталог компаний Узбекистана: удобно, подробно, актуально
Электронный справочник организаций Желтые Страницы Узбекистана — одно из ключевых направлений деятельности OOO «Yellow Pages». Проект представляет собой онлайн-версию печатного издания. Здесь открыты широкие возможности для посетителей и рекламодателей. Тем, кто ищет данные о различных компаниях, предоставлены оптимальные условия для поиска. Желающим представить свою организацию или фирму на сайте предлагаются эффективные маркетинговые инструменты. Подробную информацию о проекте вы найдете в этом обзоре.
Почему выбирают Желтые Страницы Узбекистана: наши преимущества
Yellow Pages Uzbekistan — интернет-каталог компаний Ташкента и других населенных пунктов РУз. Более чем за 10 лет его существования свою рекламу здесь разместили сотни фирм и организаций. За это время портал посетили десятки тысяч пользователей. Такая популярность обусловлена разными факторами. Наиболее важными среди них являются:
-
Удобный пользовательский интерфейс. Сайт хорошо адаптирован для стационарных и мобильных устройств. Компактное размещение рубрик и разделов позволяет быстро и легко находить сведения о компаниях Узбекистана при помощи различных фильтров и идентификаторов. -
Большое количество дополнительных блоков справочной информации. Автобусные маршруты, телефонные коды городов, национальные праздники, сведения о мировых валютах — далеко не полный перечень таких разделов. -
Полезные инструменты, позволяющие упростить пользование проектом. Причем здесь представлен удобный функционал и для поиска компаний, и для рекламодателей, продвигающих свои фирмы через бизнес-каталог Желтые Страницы Узбекистана. -
CRM-сервис, позволяющий создавать на сайте личные кабинеты. Этот функционал, добавленный в 2018 году, существенно расширил пользовательские возможности. Он позволяет создавать списки компаний и организаций, подписываться на обновления информации по выбранным фирмам, а также пользоваться целым рядом других инструментов. -
Подробность и актуальность всей размещенной на сайте-справочнике информации. Ответственные сотрудники регулярно проверяют указанные контакты фирм и организаций. При необходимости вносятся изменения. Кроме того, пользователи, обнаружившие ошибки, могут отправлять эту информацию на электронный адрес, что позволяет своевременно обновлять данные. -
Мультиязыковое оформление. Интерфейс сайта доступен на узбекском, русском и английском языках. Это позволяет пользоваться каталогом компаний и организаций Узбекистана клиентам из других стран.
Далее подробно остановимся на преимуществах проекта, которые открыты перед посетителями и представителями компаний, рекламирующими свой бизнес.
Возможности для поиска компаний на Yellow Pages Uzbekistan
Если вам необходимо найти контакты уже знакомой фирмы или получить сведения о компаниях Узбекистана, предлагающих определенные услуги и товары, наш справочный портал — оптимальное решение. Посетителям доступен самый широкий выбор рубрик с подкатегориями. Поиск возможен по названию, ключевым словам, адресу, телефону. Доступен фильтр по городам, сортировка по алфавиту и другим признакам.
Выбрав интересующую фирму, можно ознакомиться с описанием ее деятельности, контактной информацией, статистикой просмотров страницы и отзывами. Авторизованные пользователи могут оставлять собственные отзывы, что позволяет сформировать общее представление о компаниях РУз. Кроме того, специальный функционал позволяет отправить представителю выбранной компании или организации сообщение.
Желтые Страницы Узбекистана для рекламодателей
Оптимальные условия предлагаются и тем, кто продвигает свой бизнес, размещая на нашем сайте рекламу компаний, организаций и учреждений Узбекистана. Здесь можно отметить следующие возможности проекта:
-
выгодные тарифные пакеты с различным количеством объявлений и дополнительных функций; -
подробную статистику просмотров, позволяющую анализировать эффективность рекламы; -
создание сайта-визитки с подробной информацией о компании по умеренной стоимости; -
стабильный приток посетителей рубрики, которые представляют целевую аудиторию.
Детальную информацию о поддержке рекламодателей и дополнительных возможностях онлайн-справочника компаний Узбекистана можно найти в соответствующем разделе. При возникновении дополнительных вопросов рекомендуем связаться с нашим менеджером по телефону или через форму обратной связи (вкладка «Контакты»).
Amazon.com: Titan Gel for Man Original Gold гель для тела для мужского улучшения и увеличения пробуждает мышцы с тантрическим массажем — Jelly Gel
Почему Titan Gel?
Гель Titan специально состоит из самых мощных ингредиентов, способствующих увеличению мужских размеров, Titan Gel — это идеальный продукт для улучшения мужских тканей.
Основные преимущества Titan Gel :
— Повышение энергии и выносливости.
— Повышение мышечной силы и потенциала сжигания жира.
— Улучшение репродуктивного здоровья и активности мужчин.
Станьте титаном в спальне.
Создатель выносливости, который поддерживает устойчивое увеличение и рост, — это наша революционная формула
, которая обеспечивает необходимый импульс для повышения ваших мужских результатов. Titan Gel — один из
самых мощных кремов для увеличения увеличения для мужчин. Наш идеальный гель
поможет вам увеличить количество повторений, увеличить размер, ускорить рост и быстрее получить результаты.
Твердые результаты.
Наш укрепляющий крем для мужчин не зря стал бестселлером. Оживите свою мужественность, проявите себя лучше
в интимные моменты и верните искру молодости с нашим быстродействующим гелем! Преимущества
гиалуроновой кислоты, экстракта вербены, янтарной кислоты и экстракта клубники в сочетании поддерживают
уровней свободной энергии и оставляют ощущение титана.
Есть ли у вас гарантии?
Благодаря нашей гарантии возврата денег без вопросов вы всегда будете защищены. Ваше удовлетворение
— наш приоритет номер один; мы предлагаем круглосуточную поддержку. Если у вас когда-либо возникнет вопрос или проблема с кодом
, не стесняйтесь обращаться к нам.
—
В Hendel’s Garden мы здесь, чтобы сломать устаревшую версию продуктов для улучшения.
Мы здесь для того, чтобы воспользоваться возможностью для обеспечения устойчивости производительности мужчин, подтвержденной наукой.
Мы здесь для вашего прогресса . Потому что это наша страсть .
Закажите Titan Gel сегодня!
Tauler Smith Llp Male Enhancement — Эректильная дисфункция:
Огромное изменение заставило присутствующих мелких продавцов чувствовать себя довольно неудобно. В то же время те парни, которых связали другие, также простудились При мысли об этой возможности, у мужчин Tauler Smith LP для улучшения секса сердца присутствующих парней внезапно затряслись. Как только вы достигнете определенного уровня, если вы не пойдете и не будете практиковать Blue Round Pill C1, вы, вероятно, застрянете на этом узле для Box Vcom всю оставшуюся жизнь. Мо Даочан, чье лицо стало более розовым. Как только прозвучал свисток игры, противник вырвался вперед в стремлении к победе. Вспомните, тогда матч между ними и Таулером Смитом. Методы увеличения мужского пениса. дрался.Привет, продавец, я должен сообщить вам хорошие новости. В данный момент Лю Сяоху использовал методы увеличения пениса Таулера Смита Llp. Увеличение пениса на 62,82%, даже не знаю, что, черт возьми, не так с этим ребенком. Лицо Tauler Smith Llp Male Enhancement Jaguar Wikipedia Животное внезапно стало трудно выглядеть, Чжан Тяньсян, который раньше был второй красной шишкой на валу полового члена в винном магазине Сюй, был довольно спокоен, брат Лю, бизнес не праведен, не сердись.Но почему-то, помимо застенчивости, мисс Чжао неожиданно для себя Daily Male Enhancement Supplement имела намек на сладость в ее сердце. Все знают, что этот парень убил Tauler Smith Llp Male Enhancement так много белых. Культисты лотоса настолько сильно, что он кричал, что его отец и его мать определенно не были раздражающим лордом, иначе этот ребенок не смог бы так быстро подняться на вершину списка талантов Jianghu Youth Penis Enlargement for Twelve Year Old Boys. .Говоря прямо, если бы этот ребенок играл раньше, в рейтинге двух команд Canglongmen в очковом матче, вероятно, был бы Tauler Smith Llp Male Enhancement Tauler Smith Llp Male Enhancement Supplements For Better Sex. .Если у этих парней из взрослой группы может быть такой темперамент, почему он должен беспокоиться о них. Однако Сюй Шуцин не забыл увещевать в конце Независимо от того, как ведут себя другие люди, когда настала ваша очередь играть, у вас есть вакуумная терапия. Порно с эректильной дисфункцией, чтобы действовать в соответствии с вашим шансом.Перед лицом такого противника, действительно непростительно, что эти два парня могут совершить такую низкую ошибку уровня Tauler Smith LP Male Enhancement Supplements For Better Sex в финальном матче между Canglongmen и взрослой группой Jianhu Villa. Что вызывает мягкую эрекцию, игрок на вилле Цзяньху, игрок Black Power Male Enhancement Pill, который израсходовал более половины своей внутренней мощной мужской силы Enhancement, был быстро побежден, но именно из-за этих двух месяцев скрытого опыта Сюй Ян придумал одну. вещь.Если они Tauler Smith LP Male Enhancement могут решить эту проблему самостоятельно, то они просто сообщат об этом. Конечно, эти огромные фотографии эрекции, пять парней только что слегка вздохнули во время игры Kangaroo Pill Female, этого искрящегося огня, и они Будь то первоначальная внезапная атака или последующее копирование двух хлебов, Сюй Ян, казалось, легко избежал двух катастроф, но только человек, которого касался Таулер Смит, мог знать об опасности.К счастью, Сюй Ян — красивый мужчина с аурой главного героя. Переулок на Tauler Smith Llp Male Enhancement, левый фасад был более извилистым и темным, чем переулок, который они устроили раньше. Различные секты Линь Дахуи собрались вместе, чтобы сообщить об этом. нападение, которое произошло прошлой ночью. Как жертва Red Dots On My Peins, Сюй Ян, естественно, стал целью всеобщего внимания. Сюй Ян, который был легко ранен, плавно сбежал, но после того, как услышал о All Black Sex движение вчера вечером, добавка молочного коктейля для лечения эректильной дисфункции, многие люди, которые бросились на место преступления, не смогли найти виновника нападения с места преступления, и, наконец, Юньтай Учитель может только объявить, что в ближайшее время он проведет более глубокое расследование этой атаки.Увы, предполагается, что это мужское улучшение Tauler Smith Llp не будет мужским улучшением Tauler Smith Llp. они все здесь, чтобы наблюдать за азартом, и они не боятся больших вещей. Даже если бы второй ученик Цанлунмэнь появился на площадке, его шаги были уже немного тяжелыми. В то же время парни, стоявшие вокруг ринга, наблюдали ажиотаж также весьма сокрушался.Когда я подумал, что в следующий длительный период времени этот кусок истории будет неоднократно упоминаться с энтузиазмом, эта группа парней, которые только что хотели поднять настроение, внезапно почувствовала грусть. И все это благодаря Сюй Яну, очень очаровательный ребенок Заменитель Виагры Otc Extenze в их Воротах Цанлун. Верно, Лю Сяоху в это время только что был в продаже. Повышение качества серебра — это все твердые деньги.Вилла Ваньшоу, занимающая второе место по рекам и озерам, была вынуждена к этому моменту нами. Услышав звук дин Penise Photo, кухонный нож в руке Сюй Яна уже столкнулся с длинным мечом противника. в этом случае, помимо его собственного «Самый большой член Небесного Духа на мужском прикрытии», что еще вы можете позволить ему использовать, чтобы противостоять клинку противника Девятая глава Методы увеличения мужского пениса Таулера Смита Llp A 62.82% Увеличить основной текст покрыт «Моя крайняя плоть опухла и красна», когда солнце садится, и в тот момент, когда закат светится за горизонтом, четвертый день турнира по мужскому искусству Юнтай-Маунтин-Боевой Таулер Смит Llp. Мужчины старше 50 лет с эректильной дисфункцией, США. Пенис может быть считается концом.Если бы он изменил раньше, как долго виагра действует на мужское усиление Таулера Смита, он бы никогда не перепутал этот вид мужских улучшающих добавок Таулера Смита для лучшего секса. В первом матче молодежной группы они проиграли. Истина о мужском улучшении Таулера Смита — это такая истина, но для Лю Сяоху в это время, просто зная Википедию об увеличении полового члена, такая истина — это просто Таулер Смит, мужское улучшение Таулер Смит, мужское улучшение, бесполезно.Просто результаты этих двух игр кажутся немного незаметными, поэтому в данный момент Сюй Ян не заботится о том, что думают окружающие парни Tauler Smith Llp Male Enhancement, успокоив парней, он сразу же прыгнул и твердо встал на
. Именно из-за этого их тренер из Yuntai «Вопросы о виагре» будет вести агрессивную игру, которая позволит двум самым сильным парням Tauler Smith Llp. из трех игроков до этого и взял на себя инициативу атаковать Сюй Яна.В любом случае, когда придет время, я отведу мальчика Лю Сяоху с подушечкой и эректильной дисфункцией в замок Фэйин на свидание вслепую, так что я просто случайно позаботился об этом. Сюй Ян сказал, что Таулер Смит Llp Male Enhancement улыбается Чжану. Лицо Тяньсяна было целиком и полностью. Где вы позволили ему найти постоянный источник дохода? Сюй Ян с улыбкой на лице, кладя на тарелку жареного цыпленка Кунг Пао от Таулера Смита, небрежно сказал, что у меня есть способ чтобы заработать здесь деньги, но я
Tauler Smith Llp Male Enhancement VigRX Plus
не знаю, хотите ли вы это сделать.Заинтересованы ли вы в публикации поста «Я в мире Уся» Где измерить длину полового члена без ошибок главы «Открытие ресторана» будут продолжать обновляться Как увеличить приток крови к яичкам в новой сети, и на станции нет рекламы Со временем они не перевернут небо вверх дном. Tauler Smith LP Male Enhancement. Даже если это не для того, чтобы выразить свой гнев, некоторые из них считают, что Strike The Blood Sex, эти парни, которые не разыгрывают карты молибденовой эректильной дисфункции, должны быть убиты. бутон.Так же, как Таулер Смит LP Male Enhancement, другая сторона немного задумалась, он поспешно ударил по железной дороге, в то время как Tauler Smith LP Male Enhancement это был горячий Владелец, старая поговорка хороша. Если присмотреться, то группа парней, вышедшая из-за угла перед Таулером Смитом, мужским улучшением Таулер Смит, действительно вышла из ворот Канглонг, которых они так ждали. Нет, парни на официальной дороге — это употребление сухого корма.Если бы мастера Цанлунмэнь, в том числе Сюй Ян, сбежали, их засада на этот раз стала бы бессмысленной, поэтому, как бы они это ни делали, они находятся в довольно пассивной ситуации. Чтобы снова заполнить там скрытое оружие Tauler Smith LP Male Enhancement, его лицо побагровело, и Лэй Шоуи немедленно яростно сказал: « Немедленно разделите моих солдат на две полосы, Тянь Дингуан, возьмите несколько человек. Я не прошу вас взять другого человека » , но вы должны убедиться, что он больше не сможет приставать к нему.После этого Сюй Шуцин, который держал в руках длинный меч, решительно развернулся и быстро бросился к группе парней позади него. Для одного только Сюй Шуцина у него были дешевые рукава для увеличения пениса, чтобы ломать голову, чтобы подумать о контрмерах. В тот момент внутренняя сила, которая не знала, откуда она взялась, внезапно ударила его в спину Сиалиса или Виагры, которая лучше всего. Прежде чем они смогли выяснить, откуда пришла эта необъяснимая атака, другая дверь их Виллы Долголетия также пострадала.Все, пожалуйста, вернитесь на два шага назад, иначе ваш товарищ по секте потеряет жизнь. Но в это время в дискуссионном зале Canglongmen У Ювэй, порнозвезды Reddit делают операции по увеличению пениса с обеими руками на костылях, указывая на Се Баошаня. и крикнул: «Спасибо, слепой, я не ожидал, что у твоего старого мальчика с 10% скидкой на ЭД и лечение с 10% скидкой будут густые брови и большие глаза, но его мысли настолько стары». В следующую секунду я услышал, как он указал Снова ко лбу Се Баошаня и проклятие Maxrize Natural Male Enhancement Pills. Учение не строгое, учитель ленив, это ты, Дон Таулер Смит, Llp Male Enhancement t уклоняйся от ответственности, старый мальчик.После того, как их вечеринка прошла гладко, мисс Чжао знала все тонкости Tauler Smith LP Male Enhancement it, и она была напугана Законом о доступе молодежи к услугам сексуального здоровья от 2017 года, поэтому она напрямую убила генерала и спросила мастера Сюй Янсина. эти слова прозвучали, Сюй Ян был ошеломлен, Записная книжка старейшин Как вы думаете, это фальшивая новость В этот момент Лю Сяоху прекратил это делать. Я взял это, и объявление, размещенное на доске объявлений, может это быть фальшивкой Лю Сяоху горевал.Дядя, глядя на увеличение пениса до и после фотографий Youtube, где меня ругают, ваш ребенок на самом деле сказал, что продукты и лечение для ЭД 10% скидка, это хорошая вещь Как улучшить мою эрекцию Разве это не безумие Не запугивайте таких людей, ваш Письмо о назначении старшего уже было отправлено, Tauler Smith Llp Male Enhancement ваш Tauler Smith Llp Male Enhancement Ребенок все еще не верит в то, что я сказал, Эректильная дисфункция креветок до того, как Лю Сяоху сказал обиженным. После этого Сюй Ян повернул голову и снова закричал: «Вы двое — оптимистично, это то, чем я был раньше.В то же время Лю Сяоху, который наблюдал за волнением с расстояния в несколько футов, был в восторге от Tauler Smith Llp. в этих планах не может быть реализовано. Нет никаких повторяющихся причин, по которым на продукты для ЭД и лечение 10% скидка на эти четыре смерти. Уже довольно интересно, как он может заставить больше Что еще, даже если Чэнь Цзиншань не разговаривает друг с другом. убедить его перед лицом такой неразберихи, некоторые из них должны уйти, прежде всего, Вилла Долголетия будет беспокоить Врата Канлун.Они не только отказываются признать это, они на самом деле стесняются вдохновлять пожилых людей на нашей Вилле Долголетия на такой трюк, чтобы убивать людей, одалживая нож.
Titanium Gel Clear 1,7 жидких унций
Прозрачный, средней толщины, специальный строительный слой XTREME. Также для начинающих
Crystal Xtreme TITANIUM Builder Gel выводит моделирование ногтей на новый уровень!
- Worldwide Hit Builder Gel теперь доступен в США
- Используется десятками тысяч мастеров ногтевого сервиса в Европе
- Облегчает вашу работу, дает вашим клиентам идеальные ногти
- Необходимый материал для начинающих и опытных профессионалов
- Простота использования, обеспечивает быстрые и точные результаты
- Слепите безупречно красивые короткие и длинные ногти
- Добавлен секретный ингредиент для максимального контроля
Суперзвезда Crystal Nails прибыла в США!
Попробуйте гель-строительный гель Crystal Xtreme TITANIUM сегодня и испытайте новое измерение моделирования ногтей!
Crystal Xtreme TITANIUM Builder Gel стал одним из наших самых популярных во всем мире и стал незаменимым материалом для всех мастеров маникюра, от новых лицензиатов до опытных профессионалов. Просто спросите десятки тысяч европейских мастеров маникюра, которые сделали Crystal Xtreme TITANIUM Builder Gel одним из основных элементов своего арсенала маникюрного оборудования!
Простота использования, обеспечивает быстрые и точные результаты!
TITANIUM Builder Gel прост в использовании и обеспечивает быстрые и точные результаты без каких-либо проблем, гарантируя эффектные ногти для ваших клиентов и плавный процесс моделирования ногтей для вас.
Максимальный контроль, идеально подходит для моделирования коротких и длинных ногтей!
Благодаря секретному ингредиенту, который мы добавили не только для чутья, TITANIUM Builder Gel может похвастаться максимальным контролем, так что вы можете создавать безупречно красивые короткие и длинные ногти.
Прозрачный гель средней вязкости с дополнительным УФ-фильтром. Бутылка имеет легкий голубоватый оттенок. Самовыравнивающаяся формула облегчает нанесение и обеспечивает быстрые и точные результаты, так что скульптурная форма ногтей остается безупречной. Легко зажимается, идеально подходит для моделирования коротких и длинных ногтей.
Обзор геля
TITAN: утолщающий крем для роста пениса
Дом
Секс
Обзор геля TITAN: крем для утолщения увеличения мужского пениса
25 октября 2019 г.,
TITAN Gel Обзор
Этот обзор титанового геля поможет вам понять, что это такое, как его использовать и каковы его эффекты.Я уверен, что после прочтения этой статьи вы могли бы попробовать сами и действительно увеличить свой пенис.
Основная информация о
Titan Gel :
Основное применение: увеличение полового члена, отсроченная преждевременная эякуляция.
Состав: гиалуроновая кислота, янтарная кислота, экстракты вербены.
Содержание нетто: 50 мл
Название предмета: Титановый гель
Для сексуального подтекста: №
Не содержит отдушек и парабенов.
Размер упаковки: 20 см x 15 см x 10 см (7,87 дюйма x 5,91 дюйма x 3,94 дюйма)
В комплект входит: 1 шт. Титановый гель
Хранить в темном месте при температуре от +5 ° С до +25 ° С
.
Повышает личный потенциал и вызывает новые сильные ощущения.Обеспечивает хорошую смазку. Без пятен, легко удаляется водой, без отложений.
Обеспечивает комфорт во время полового акта, положительно влияет на качество половой жизни. Может использоваться во время секса, а также с вакуумным насосом , расширителями
Эффект этого титанового геля подтвержден экспериментом.
Что нужно сделать, чтобы половой член увеличился на 4-7 см в длину и 3 см в толщину? Формула Титановый гель на основе натуральных веществ, прошедших клинические испытания, получил стандарты качества и получил положительные отзывы участников экспериментов и их руководителей.
В реальных отзывах специалистов о геле Титан можно прочитать о важности комбинированного применения препарата и выполнения конкретных упражнений, стимулирующих рост клеток полового члена. Эксперименты показали, что в мужском организме действительно запускаются все процессы, которые повышают чувственность, последовательно дают сильных эрекций и увеличивают продолжительность полового акта.
Положительные отзывы реальных потребителей препарат получил многократное воздействие на репродуктивную сферу мужчин:
1.Быстрое и значительное увеличение членства навсегда.
2. Увеличение продолжительности и улучшение качества каждого полового акта.
3. Повышенное либидо и нормальная работа эректильной функции.
4. Дарить интимной жизни новые впечатления и возрастающую долю удовольствия.
5. Профилактика простаты, ранней импотенции, аденомы и др. Проблем репродуктивной системы.
Какие ингредиенты Titan Gel?
Положительный эффект увеличения полового члена обеспечивается синергетическим комплексом биологически активных веществ: гиалуроновой и янтарной кислот, а также натуральных экстрактов вербены и плодов клубники
Крем полностью натуральный, его основным компонентом является перуанская мака. Фитоэкстракт известен своей способностью восстанавливать потенцию и лечить бесплодие у мужчин. Мака усиливает либидо, улучшает кровообращение в тазу, помогает задержать эякуляцию и повышает общий иммунитет организма.
Второй важный ингредиент — эпимедиум. Растение способствует усилению половой активности, улучшению качества и подвижности сперматозоидов. Это важно для полноценной половой жизни и зачатия.
Экстракт расторопши в креме Gel Titan отвечает за выработку достаточного количества тестостерона, удлинение времени интимного акта, яркость оргазмических ощущений и здоровый интерес к противоположному полу.
Экстракт лишайника, попадающий в организм вместе с продуктом для увеличения полового члена, активизирует кровообращение в области гениталий, не растягивая мышцы таза. Мужчина забывает о прошлых неудачах в любовных делах и становится уверен в своих силах.
Вспомогательные вещества Гель титана служит безвредным составом, цель которого — улучшить абсорбцию активных ингредиентов тканями фаллоса.
Как использовать Titan Gel?
Как использовать: каждый день после купания равномерно массируйте пенис и придерживайтесь длительного использования, чтобы достичь идеального времени для опыта.
Смазка. На первом этапе в состав входит крем, что необходимо для качественной тренировки.
Уровень эрекции. Обработанный гель возбуждает член легким поглаживанием руки и приводит к слабой эрекции, а также добивается наполнения пещеристых тел некоторым количеством крови.
Рукоять ОК. Техника стимулирует кровообращение. Для этого накройте фаллос двумя пальцами по подобию знака «ОК», сделав основной хват.
Работа с фондом. Согласно инструкции, член необходимо фиксировать на уровне основания лобковой кости.Массаж этой точки помогает максимально изучить естественную длину ствола.
Механизм. При медленном перемещении рук к голове важно оказывать равномерное давление на тело. Он должен быть пальпируемым и безболезненным.
Короткая остановка. Как только пальцы окажутся у головки полового члена, инструкция требует остановиться. Движение в одном направлении должно занимать около 3 секунд. Руки постепенно подводят к лобку.
Возврат. Выполняя одно упражнение, меняем руки и повторяем цикл.
Массаж Дика, смазанный препаратом power life, усиливает его действие. Мануальная стимуляция увеличивает кровоток и способствует более быстрому усвоению компонентов крема.
Оптимальное время манипуляции — 10 минут. Использовать гель для мужчин согласно инструкции рекомендуется ежедневно в течение 4 недель. Достаточно одной процедуры в день.
ПРИМЕЧАНИЕ: 4 флакона на курс лечения, вы должны продолжать использовать, не теряйте уверенности, мой друг.
Заключение
Titan Gel — подходящее мужское украшение, которое проверено сотнями клиентов.Это наиболее удобный способ лечения таких проблем, как эректильная дисфункция и преждевременная эякуляция. Эффекты определенно многообещающие!
Это даст вам высокую выносливость, чтобы ваш партнер был доволен каждым сеансом в спальне. Это также поможет увеличить размер полового члена для большего удовольствия. Это травяные экстракты, которые не могут вызвать болезнь. Ни в коем случае не вызовет побочных эффектов.
В интернет-магазине секс-игрушек zhenduo они продаются всего за 7 долларов, а доставка по всему миру бесплатна, проверьте сейчас!
Пожалуйста, включите JavaScript, чтобы просматривать комментарии от Disqus.
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.
Настройка вашего браузера для приема файлов cookie
Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:
- В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
- Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.
Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie. - Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
- Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере. - Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.
Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.
Почему этому сайту требуются файлы cookie?
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.
Что сохраняется в файле cookie?
Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.
Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к
остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.
Новый подход для повышения эффективности выщелачивания скандия и титана из бокситового остатка с подавлением образования силикагеля
Оценка H
2 SO 4 Молярность
Первоначально была определена оптимальная молярность серной кислоты, которая будет использоваться в сочетании с пероксидом . Стехиометрическая потребность для полного растворения элементов была рассчитана как приблизительно 2 M для отношения твердой фазы к жидкости 1/10. Эффективность выщелачивания с 1, 2.5 и 4 М растворов H 2 SO 4 исследовали сравнительным способом с постоянными параметрами выщелачивания (S / L = 1/10, T = 75 ° C, t = 120 мин).
На рис. 2 показаны зависимости эффективности выщелачивания от молярности H 2 SO 4 для Fe, Al, Ti, Sc, Si и РЗЭ. В общем, влияние молярности H 2 SO 4 было различным для всех рассматриваемых элементов. При максимальной эффективности выщелачивания 45% Sc практически не зависел от молярности кислоты.Точно так же не было значительного влияния на эффективность выщелачивания Ti. Хотя самая высокая эффективность выщелачивания была достигнута при использовании 4 M H 2 SO 4 , снижение молярности кислоты не привело к значительному подавлению извлечения Ti. В отличие от Sc и Ti, изменение молярности H 2 SO 4 резко повлияло на поведение растворения Fe, Si и РЗЭ. При низкой кислотности наблюдалось меньшее растворение оксида Fe, что приводило к очень низкой (менее 10%) эффективности выщелачивания Fe.Растворение Fe увеличилось до 60% при использовании 4 M H 2 SO 4 , что нежелательно с точки зрения селективного растворения Sc и Ti, как упоминалось ранее. Напротив, растворенный Si в PLS был значительно снижен за счет увеличения молярности кислоты из-за увеличения ионной силы, как сообщалось ранее 32 .
Рисунок 2
Эффективность выщелачивания Fe, Al, Ti, Si, Sc и РЗЭ с различными концентрациями H 2 SO 4 с S / L = 1/10 при 75 ° C в течение 120 мин.Планки погрешностей представляют собой стандартную ошибку среднего для трех повторов.
Также стоит отметить, что более низкие молярные выходы H 2 SO 4 в относительно обогащенных РЗЭ (Y, Nd и Ce) PLS. Это может быть связано с благоприятным двойным сульфатным осаждением РЗЭ в присутствии избытка сульфат-ионов в системе. Несмотря на независимость Ti и Sc от молярности кислоты, выбор оптимальной концентрации кислоты важен с точки зрения элементов Fe, Si и РЗЭ.Более низкая молярность кислоты, особенно 1 M H 2 SO 4 , приводит к проблеме гелеобразования силикагеля, что требует использования более высокой молярности кислоты. С другой стороны, подавление выщелачивания Fe и обогащение PLS редкоземельными элементами благоприятствовало более низкой молярности кислоты. Кроме того, более высокий расход кислоты также снизит потенциал промышленного применения, особенно из-за экологических норм и экономических соображений. Когда все эти вопросы рассматриваются вместе, 2,5 M H 2 SO 4 было выбрано в качестве оптимальной концентрации кислоты и использовано в последующих экспериментах.
Реализация H
2 O 2
После определения молярности H 2 SO 4 как 2,5 M было исследовано влияние добавления пероксида водорода. Сначала для исследования образования комплекса пероксосульфата титана были получены выщелачивающие растворы путем выщелачивания 2,5 MH 2 SO 4 и 2,5 MH 2 O 2 : 2,5 MH 2 SO 4 комбинация, были проанализированы и сравнены с помощью УФ-видимой спектроскопии, как показано на рис.3.
Рисунок 3
УФ-видимый анализ PLS после H 2 SO 4 (черная кривая) и H 2 SO 4 : H 2 O 2 выщелачивание (красная кривая) .
Поглощение при 325 нм, наблюдаемое в обоих спектрах, соответствует [SO 4 ] 2-, как сообщалось ранее 33 . Основным отличием присутствия H 2 O 2 является пик поглощения при 419 нм, показанный стрелкой на рис.3, наблюдается именно в присутствии пероксида, который принадлежит к оранжево-желтоватому комплексу [TiO-O] SO 4 . Сравнительный анализ в УФ-видимой области показал образование растворимого комплекса Ti, который может быть многообещающим для более эффективного и селективного выщелачивания Ti.
Понимание влияния добавления H
2 O 2 На выщелачивание
После доказательства образования пероксосульфата титана было проведено подробное параметрическое исследование, чтобы понять влияние добавления пероксида водорода на механизмы выщелачивания металлов.С этой целью первоначально различные концентрации H 2 O 2 были объединены с 2,5 MH 2 SO 4 с постоянным отношением S / L = 1/10 при 75 ° C в течение 120 мин сравнительным способом. . На рис. 4 представлены зависимости эффективности выщелачивания рассматриваемых металлов от молярности H 2 O 2 .
Рисунок 4
Эффективность выщелачивания Fe, Al, Ti, Si, Sc и РЗЭ при комбинации 2,5 MH 2 SO 4 и различной молярности H 2 O 2 при S / L = 1 / 10 при 75 ° C в течение 120 мин.Планки погрешностей представляют собой стандартную ошибку среднего для трех повторов.
Рисунок 4 показывает, что использование различных концентраций H 2 O 2 с 2,5 MH 2 SO 4 для выщелачивания BR при 75 ° C в течение 120 минут не приводит к какому-либо значительному изменению эффективности выщелачивания. Fe, Ti, Sc и РЗЭ. Однако стоит подчеркнуть, что во всех системах, включая H 2 O 2 , растворение Si составляло почти 0%, тогда как при выщелачивании 2,5 М серной кислотой оно составляло около 10%.Поскольку во время фильтрации для отделения твердого остатка и PLS не возникало проблем гелеобразования, как в случае серной кислоты, эти низкие значения подразумевают осаждение Si в оксид в присутствии H 2 O 2 .
Чтобы понять, как H 2 O 2 изменяет механизмы выщелачивания металлов, твердые остатки были выяснены сравнительным образом. Дифрактограммы XRD на рис. 5 представляют фазовые содержания твердых остатков после выщелачивания 2.5 M H 2 SO 4 , 1 M H 2 O 2 : 2,5 M H 2 SO 4 , 2,5 M H 2 O 2 : 2,5 H 2 SO 4 .
Рисунок 5
Дифрактограммы XRD твердых остатков после выщелачивания 2,5 MH 2 SO 4 , 2,5 MH 2 SO 4 : 1 MH 2 O 2 и 2,5 MH 2 4 : 2,5 MH 2 O 2 (где B: бемит, R: ромбоклаз, D: диаспор, A: ангидрит, Ba: бассанит, H: гематит, G: гипс, Q: кварц).
Хотя эффективность выщелачивания существенно не меняется, можно наблюдать постепенное изменение содержания фаз с изменением молярности H 2 O 2 , как показано на рис. 5, что подразумевает модификацию механизма выщелачивания. Основное различие с включением H 2 O 2 наблюдалось во всем Fe, включая фазы. H 2 SO 4 выщелоченный твердый остаток включает Fe только в форме ромбоклаза, который представляет собой повторное осаждение ионов Fe, образованных растворением оксида Fe в BR.Однако было обнаружено, что добавление перекиси водорода частично подавляет осаждение ромбоклаза, что проявляется в появлении гематита и снижении интенсивности ромбоклаза на дифрактограммах XRD. Кроме того, образец с 2,5 MH 2 O 2 : 2,5 MH 2 SO 4 , кварцевая фаза обнаружена, как видно на рис. в PLS. Также стоит отметить, что фазы сульфата кальция также менялись при добавлении H 2 O 2 .Сульфат-ионы, которые не могут быть захвачены ионами Fe, осаждаются в различные формы фаз сульфата кальция.
Рентгеноструктурный анализ показал, что добавление H 2 O 2 запускало осаждение оксидов Fe и Si, подтверждая гипотезу, упомянутую в главе о мотивации. Для подтверждения результатов XRD с минералогическими ассоциациями те же образцы были проанализированы методом QEMSCAN.
На рисунке 6 представлена элементарная карта двух образцов выщелоченных остатков, показывающая содержание Si для целей прямого сравнения.Остаток от выщелачивания 2,5 M H 2 SO 4 , представленный на фиг. 6a, почти не обнаружил Si, тогда как 2,5 M H 2 O 2 : 2,5 M H 2 SO 4 остаток содержал значительное количество Si. Параллельно с результатами ICP-OES и XRD; Исследование QEMSCAN по остаткам от выщелачивания также подчеркнуло обогащение остатка по Si. Чтобы выявить, в какой фазе Si выпадает в осадок и в результате образуется остаток от выщелачивания, составление карты BR, остатков после выщелачивания 2,5 M H 2 SO 4 и 2.5 MH 2 O 2 : 2,5 MH 2 SO 4 представлены на рис. 7.
Рис. SO 4 и ( b ) 2,5 MH 2 O 2 : 2,5 MH 2 SO 4 смесь проанализирована QEMSCAN.
Рисунок 7
Визуальное представление ( a ) минералогического распределения BR, ( b ) фазового распределения до и после выщелачивания ( c ) минералогического распределения остатка выщелачивания после выщелачивания 2.5 MH 2 SO 4 и ( d ) минералогическое распределение остатка выщелачивания после выщелачивания 2,5 MH 2 SO 4 : 2,5 MH 2 O 2 с S / L = 1 / 10 при 75 ° C в течение 2 часов.
Сканирование, показанное на рис. 7, где каждый цвет соответствует разному минералу, выявило очень четкое распределение в трех образцах. BR, который представлен на фиг. 7a, содержит оксид Fe, Ca, Al и Si, который является сильно нестехиометрическим срастающимся оксидом, как сообщалось ранее 34 .После выщелачивания H 2 SO 4 минерал Si не был обнаружен. Однако, когда пероксид включен, как показано стрелками на фиг. 7b и d, осаждение кварца благоприятно, что согласуется с анализами XRD. Еще одно важное различие между двумя различными остатками наблюдалось в отношении Fe-содержащих минералов. Было обнаружено, что почти все Fe в остатке от выщелачивания H 2 SO 4 находится в фазе ромбоклаза параллельно с результатами XRD.Однако включение H 2 O 2 привело к сильному подавлению фазы ромбоклаза и увеличению содержания фазы оксида железа, как можно наблюдать на фиг. 7b, что также согласуется с результатами анализа XRD.
Анализы XRD, QEMSCAN и ICP-OES показали большую стабильность с точки зрения влияния добавления перекиси водорода на механизм выщелачивания. Использование H 2 O 2 : H 2 SO 4 в комбинации вызывало осаждение оксидов Fe и Si и поэтому кажется многообещающим с точки зрения селективности и проблемы подавления гелеобразования.Хотя результаты кажутся лучше с точки зрения эффективности выщелачивания при применении 1 MH 2 O 2 с H 2 SO 4 , значительное уменьшение фазы ромбоклаза, а также образование кварца наблюдалось как в Анализ XRD и QEMSCAN при использовании 2,5 MH 2 O 2 . При образовании гематита вместо ромбоклаза соосаждение Sc будет ограничено, поскольку ромбоклаз является одной из основных фаз, улавливающих скандий во время повторного осаждения.Кроме того, образование кварца, которое можно увидеть с помощью XRD и QEMSCAN, является необходимой фазой для предотвращения образования Si-геля во время и / или после процесса выщелачивания. Следовательно, чтобы исследовать зависимость этой системы от времени, температуры и соотношения твердой и жидкой фаз, было проведено контролируемое параметрическое исследование с использованием 2,5 M H 2 O 2 : 2,5 M H 2 SO 4 .
Оценка продолжительности выщелачивания
Как сообщает Хабаши, процесс выщелачивания, как правило, контролируется диффузией, и поэтому ожидается, что при увеличении продолжительности его эффективность будет выше. 35 .Чтобы выявить влияние продолжительности выщелачивания на эффективность выщелачивания Sc, Ti, РЗЭ, а также основных примесей, таких как Fe, Al или Si, контролировали различную продолжительность выщелачивания. На рисунке 8 показано, что продолжительность процесса незначительно влияет на выщелачивание элементов, присутствующих в BR. Этап регулирования скорости ранее был предложен как диффузия выщелачивающего агента через пограничный слой, с которым это стабильное поведение показало постоянство 14 . Было обнаружено, что концентрация Si заметно снижается с течением времени, поскольку произошла реакция окисления Si из-за разложения H 2 O 2 .Образование этого продукта окисления, кварца, будет завершено самопроизвольно, даже если процесс выщелачивания будет остановлен через 30 минут, так как в растворе все еще будет оставаться свободный кислород для окисления Si в растворе. Следовательно, оптимальная продолжительность выщелачивания была оценена как 30 минут для выщелачивания при 75 ° C.
Рисунок 8
Влияние продолжительности выщелачивания на эффективность выщелачивания Fe, Al, Ti, Si, Sc и РЗЭ при использовании 2,5 MH 2 SO 4 : 2,5 MH 2 O 2 смесь S / L = 1/10 при 75 ° C.Планки погрешностей представляют собой стандартную ошибку среднего для трех повторов.
Оценка отношения твердой фазы к жидкости (S / L)
На рисунке 9 показано влияние отношения твердой фазы к жидкости на эффективность выщелачивания составляющих элементов, присутствующих в BR. Как видно из рисунка, при уменьшении отношения S / L эффективность выщелачивания увеличивается. Едкий характер BR увеличивает потребность в кислоте во время выщелачивания; следовательно, ожидалось, что эффективность выщелачивания будет выше при увеличении количества вводимой кислоты.Хотя соотношение 1/20 казалось лучшим с точки зрения эффективности, потребление кислоты во время процесса значительно увеличилось, в то время как концентрация Sc и РЗЭ соответственно снизилась, что усложнит процессы извлечения после выщелачивания. Таким образом, оптимальное соотношение S / L для этого выщелачивания было определено как 1/10, несмотря на снижение эффективности выщелачивания Sc с 47% до 37% и Ti с 62% до 48%.
Рисунок 9
Влияние отношения твердой и жидкой фаз (S / L) на эффективность выщелачивания Fe, Al, Ti, Si, Sc и РЗЭ при 2.Смесь 5 M H 2 SO 4 : 2,5 M H 2 O 2 смесь использовали при 75 ° C в течение 30 минут. Планки погрешностей представляют собой стандартную ошибку среднего для трех повторов.
Оценка температуры выщелачивания
Сообщалось, что повышение температуры увеличивает скорость растворения, поэтому оказывает важное влияние на эффективность выщелачивания 35 . Влияние температуры на выщелачивание можно увидеть на фиг. 10. Когда выщелачивание проводили при комнатной температуре, были отмечены недостаточная и низкая эффективность выщелачивания.
Рисунок 10
Влияние температуры выщелачивания на эффективность выщелачивания Fe, Al, Ti, Si, Sc и РЗЭ при 2,5 MH 2 SO 4 : 2,5 MH 2 O 2 используется с S / L = 1/10 в течение 30 минут. Планки погрешностей представляют собой стандартную ошибку среднего для трех повторов.
При повышении температуры выщелачивания до 75 ° C все металлы в определенной последовательности показали небольшое увеличение эффективности выщелачивания. Однако дальнейшее повышение до 90 ° C привело к значительному увеличению содержания других металлов при значительном снижении эффективности выщелачивания Si.Это можно объяснить механизмом образования кварца в присутствии H 2 O 2 . Более высокие температуры способствуют скорости разложения H 2 O 2 , и поэтому даже в начальное время реакции (30 мин) растворенный Si в продуктах выщелачивания осаждается в кварц и осаждается до остатка выщелачивания, как показано в анализах QEMSCAN на рис.
Элементы под основным фокусом, Sc и Ti, значительно улучшились при повышении температуры до 90 ° C.Эффективность выщелачивания составляла 32% и 27% при комнатной температуре, 48% и 37% при 75 ° C и 91% и 68% при 90 ° C для Ti и Sc соответственно. Насколько нам известно, эта эффективность выщелачивания является одной из лучших среди ранее сообщенных для Ti и Sc при выщелачивании минеральной кислотой с высоким отношением S / L, короткой продолжительностью выщелачивания и без какой-либо предварительной обработки. Это резкое увеличение связано с быстрым разложением H 2 O 2 и более агрессивной средой выщелачивания при 90 ° C.Скорость образования пероксосульфатного комплекса титана увеличивается, таким образом, эффективность выщелачивания Ti достигает максимума при высокой температуре выщелачивания. Поскольку Sc в основном содержится в минералах гематита и гетита и в незначительной степени — в минералах Ti в BR, увеличение растворения этих фаз непосредственно оказывает положительное влияние на растворение Sc 36 . Для дальнейшего повышения эффективности Sc все эти минералы, содержащие Sc, должны быть полностью растворены в PLS. Другой возможной причиной увеличения количества Sc в щелоке является растворение гематита серной кислотой и высвобождение Sc, содержащегося в минерале в начале процесса, и повторное осаждение Fe в PLS в виде гематита вместо ромбоклаза. из-за избытка кислорода в среде на более поздних стадиях.Таким образом, содержание Fe в растворе было ограничено, в то время как большая часть Sc внутри минералов, связанных с Fe, была перемещена в кислый раствор. В отличие от Sc, эффективность выщелачивания РЗЭ снижалась с повышением температуры из-за обратной растворимости сульфатов РЗЭ.
Сравнение с другими условиями окислительного и восстановительного выщелачивания
Эффект окислительной и восстановительной среды во время выщелачивания был исследован и суммирован на рис. 11. Можно видеть, что, хотя окислительная среда имеет согласованность с точки зрения эффективности выщелачивания, есть явные различия между окислительной и восстановительной средами.Окисление и осаждение Si добавлением H 2 O 2 было также подтверждено добавлением другого окислителя, HClO 4 . Напротив, самая высокая эффективность выщелачивания Si наблюдалась в условиях восстановительного выщелачивания. Если рассматривать кремнийсодержащий минерал в BR, который, как сообщалось ранее, является сильно нестехиометрическим и имеет дефицит кислорода, ожидается, что он образует высокостабильную кварцевую фазу при введении кислорода в систему. Поскольку растворение Al, Fe и Ti было низким, когда в систему вводили Na 2 SO 3 ; Ожидалось, что выход Sc в этой среде будет ниже, чем в окислительной.Основное различие между добавками H 2 O 2 и HClO 4 заключается в концентрации Ti в растворе, что является еще одним подтверждением образовавшегося взаимодействия Ti-пероксид.
Рисунок 11
Сравнение 1 M добавления окислительного (H 2 O 2 и HClO 4 ) и восстановительного (Na 2 SO 3 ) в 2,5 MH 2 SO 4 при 75 ° C в течение 120 мин с отношением S / L = 1/10. Планки погрешностей представляют собой стандартную ошибку среднего для трех повторов.
Предлагаемый механизм реакции
Механизмы и основные различия между использованием только H 2 SO 4 и H 2 SO 4 с H 2 O 2 можно увидеть на рис. 12.
Рисунок 12
Обзор и сравнение механизмов выщелачивания H 2 SO 4 и H 2 SO 4 : H 2 O 2 .
Ранее было доказано, что использование серной кислоты для прямого выщелачивания BR является лучшим среди других минеральных кислот.Тем не менее, существуют различные недостатки, требующие решения. Например, образование силикагеля (необходимость в высокой концентрации кислоты или низких соотношениях S / L, чтобы справиться с образованием силикагеля), низкая селективность по отношению к Ti, Sc и РЗЭ и соосаждение Sc в фазе ромбоклаза могут быть засчитаны как существенные недостатки прямого выщелачивания H 2 SO 4 BR.
Применение перекиси водорода не только обеспечивает окислительную атмосферу, которая заставляет растворенный Si выпадать в осадок в виде кварцевой фазы и предотвращает образование Si-геля, но также образует комплекс пероксосульфата титана, обеспечивающий высокую эффективность выщелачивания Ti.Кроме того, эта среда для окислительного выщелачивания снижает количество фазы ромбоклаза, которая захватывает Sc во время осаждения, и способствует образованию гематита во время выщелачивания. Следовательно, эффективность выщелачивания Ti, Sc и РЗЭ может быть повышена за счет комбинированного использования перекиси водорода во время выщелачивания.
Границы | Анодированный титан / золь-гель композитное покрытие с самовосстанавливающимися супергидрофобными и олеофобными свойствами
Введение
В последние несколько десятилетий супергидрофобные и олеофобные поверхности привлекали постоянное внимание благодаря своим самоочищающимся свойствам (Liu et al., 2016; Qu et al., 2016; Вэнь и Го, 2016; Wang et al., 2017; Ли и Го, 2019; Лю и др., 2019; Шен и др., 2019; Xing et al., 2019; Guo et al., 2020; Надеризаде и др., 2020). Композитные поверхности, основанные на сочетании микронаноструктур и низкой поверхностной энергии, были важны для получения супергидрофобных свойств (Liu et al., 2015; Ciriminna et al., 2016; Latthe et al., 2019; Latthe et al., 2019 ). Капли воды легко катятся по таким поверхностям под небольшим углом наклона и удаляют пыль с поверхности (Bai et al., 2016; Falde et al., 2016; Джакомелло и др., 2016; Milionis et al., 2016; Рао и др., 2016; Вэнь и Го, 2016; Fu et al., 2017; Long et al., 2017; Аламри и др., 2018; Ким и др., 2018). С увеличением использования титана в повседневной жизни его супергидрофобные и олеофобные свойства привлекают все большее внимание. Титан, как легкий металлический материал, широко используется из-за его хороших механических свойств. Поэтому очень важно создавать титановые поверхности, которые снижают адгезию к обычным жидкостям в повседневной жизни, таким как вода и масло (Tang et al., 2016; Чжао и др., 2016; Zhang et al., 2017; Ge et al., 2018; Еганех и Мохаммади, 2018; Шен и др., 2019). Микроструктура поверхности и низкая поверхностная энергия были двумя необходимыми факторами для того, чтобы поверхность имела супергидрофобные и олеофобные свойства. В качестве электрохимического метода получения наноструктур на металлических поверхностях анодирование может создавать различные структуры на поверхности алюминия и титана (Tang et al., 2016; Vilaró et al., 2017; Zhang et al., 2017; Matijosius et al., 2020; Невес и др., 2020). Метод анодирования может быть использован для формирования наноструктур на поверхности титана, включая нанотрубки, нанопроволоки и т. Д. (Wang et al., 2010; Wang et al., 2013; Wei et al., 2016; Zhang et al., 2017). ; Zhang et al., 2018). Низкая поверхностная энергия является еще одним фактором достижения супергидрофобных и олеофобных свойств поверхности. Фторирование, широко используемый метод создания поверхности с низкой поверхностной энергией, применялось для создания супергидрофобных поверхностей. Однако материалы с низкой поверхностной энергией, полученные фторированием, легко повреждаются и теряют супергидрофобные и олеофобные свойства.Золь-гель технология, как метод приготовления покрытий, имеет преимущество простоты, контролируемого состава и легкости изготовления. Покрытие с низкой поверхностной энергией, образованное гидролизом силанов, имеет хорошую стабильность благодаря высокой плотности сшивки и широко применяется в различных областях (Raimondo et al., 2017; Zhou and Chen, 2018; Jiang et al., 2019; Xie et al., 2019; Xie et al., 2017; Zhou and Chen, 2018; Jiang et al., 2019; Xie et al., др., 2019). Компоненты органического силикона и фтора могут быть добавлены в золь-гелевое покрытие для получения гидрофобного и олеофобного покрытия (Bouvet-Marchand et al., 2018).
Здесь разработано анодированное титановое и золь-гелевое композитное покрытие с простым приготовлением, супергидрофобностью, олеофобностью и механической стабильностью. Анодированное титановое покрытие было приготовлено электрохимическим анодированием титановой подложки с образованием наноструктурированной поверхности. Фторированный золь-гель получали совместным гидролизом силана и фторсилана, а затем золь-гель наносили на поверхность титана с образованием композитного покрытия из анодированного титана и золь-геля.По сравнению с необработанной титановой поверхностью композитное покрытие имело большие углы контакта с водой, гексадеканом, пропиленгликолем и глицерином. Адгезионная масса глицерина на поверхности супергидрофобной титановой проволоки снизилась до 4,8% от массы необработанной титановой проволоки. Композитное покрытие имело самовосстанавливающуюся гидрофобность и хорошую механическую стойкость к истиранию песком. Композитные покрытия TIAO / SG показали многообещающие возможности применения в самоочищающихся титановых устройствах.
Экспериментальная часть
Материалы
Титановые листы и проволока были приобретены у компании Zhongnuo Advanced Material Technology Co., Ltd. Фторид аммония, метилтриэтоксисилан (METS), 3-аминопропил) триэтоксисилан (APTES) и перфторденитриэтоксисилан (FDTES) были приобретены у Shanghai Chemical Regent Co., Ltd. Этанол, ледяная уксусная кислота, гексадекангликоль, HCl, пропиленгликоль, пропиленгликоль были приобретены у Tianjin Kermel Chemical Regent Co., Ltd. Все остальные химические вещества были реагентами аналитической чистоты и использовались без дополнительной очистки.
Приготовление анодированного титанового покрытия
Титановый лист помещали в раствор гликоля с 0.5% фторида аммония и затем окисляют в течение 4 ч при напряжении 60 В. После того, как титановый лист был извлечен, его промыли деионизацией, а затем поместили в печь при 60 ° C для получения сухого анодированного титанового покрытия. Метод анодирования титановой проволоки был таким же, как и для титанового листа.
Приготовление золь-гелевого раствора
30 мл этанола, 0,9 мл ледяной уксусной кислоты, 2 мл гексанола, 5 мл HCl (0,01 M), 5 мл MTES, 0,5 мл APTES и 2 мл перфторэтилтриэтоксисилана добавляли в три флакона при температуре комнатная температура, а затем 0.Добавляли 2 г деионизированной воды. После перемешивания в течение 24 часов смесь растворителей выдерживали при комнатной температуре в течение 7 дней. Затем раствор разбавляли этанолом, чтобы получить раствор для золь-гель обработки.
Изготовление покрытия из анодированного титана и золь-гелевого композитного (TiAO / SG) покрытия
Анодированное титановое покрытие погружали в раствор золь-гель для обработки, сушили при комнатной температуре и затем нагревали в печи при 180 ° C в течение 3 час Покрытие погружали в этанольный раствор FDTES и сушили при комнатной температуре для получения покрытия TiAO / SG.
Плазменное травление и отверждение покрытия
Супергидрофобная поверхность была обработана плазменной обработкой в атмосфере (Diener Electronic, Германия). Используемая мощность составляла 60 Вт, а время обработки — 20 с. Затем протравленную поверхность помещали в печь с обдувом при 60 ° C на 6 часов для восстановления гидрофобных свойств. Обработку травления и заживления повторяли несколько циклов.
Характеристика
Смачиваемость поверхности определяли с помощью оптического прибора для определения краевого угла смачивания DSA-100 (Kruss, Германия) при комнатной температуре.Объем исследуемой жидкости составлял 5 мкл, и значение CA было автоматически получено с помощью алгоритма подбора Лапласа Юнга. Среднее значение CA было рассчитано путем измерения пяти различных положений, и изображение было получено с помощью цифровой камеры (Sony Co., Ltd., Япония). Морфологию поверхности покрытия оценивали с помощью автоэмиссионного сканирующего электронного микроскопа Su 8,020 (FE-SEM, Япония) и просвечивающего электронного микроскопа Fei TECNAI G2 F30. Все фотографии сделаны камерой Canon.
Результаты и обсуждение
На рисунке 1 показан процесс приготовления покрытия TiAO / SG. В гликолевом растворе фторида аммония неорганический анодированный титан с наноструктурой был приготовлен на титановой подложке путем анодирования. Затем анодированное титановое покрытие было погружено в золь-гель раствор и затем золь-гель нанесен на его поверхность. После термообработки образовалось золь-гелевое покрытие с сильно сшитой структурой. Покрытие было погружено в этанольный раствор FDTES и высушено при комнатной температуре для получения излечиваемого супергидрофобного композитного покрытия.
РИСУНОК 1 . Схема процесса приготовления покрытия TiAO / SG.
На рис. 2 показаны СЭМ-изображения анодированного титана и золь-гель композиционных покрытий с нанопористой структурой. На рис. 2А показано изображение покрытия TiAO / SG, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа. Наноструктура анодированного титанового и золь-гелевого композитного покрытия важна для получения излечиваемой супергидрофобной и олеофобной поверхности. На рис. 2В показана толщина слоя анодирования на уровне 6.6 мкм.
РИСУНОК 2 . (A) Изображение покрытия TiAO / SG, полученное с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). (B) СЭМ-изображение поперечного сечения слоя анодирования.
На рис. 3A представлен спектр XPS поверхности покрытия TiAO / SG. Когда поверхность анодированного титана была покрыта золь-гелем, фторсодержащие сегменты в золь-гелевом процессе легко накапливались на поверхности покрытия из-за их низкой поверхностной энергии, что делало покрытие гидрофобным.
РИСУНОК 3 . (A) Спектр РФЭС поверхности покрытия TiAO / SG. (B) Угол смачивания воды и гексадекана на покрытии Ti и TiAO / SG. (C) Углы смачивания различных жидкостей на поверхности композитного покрытия Ti и TiAO / SG. c1. пропиленгликоль, с7, глицерин. c2-c6, были смешанными растворителями, и соотношение пропиленгликоля к глицерину составляло 2: 8, 4: 6, 5: 5, 6: 4, 8: 2 соответственно. (D) Углы смачивания и угол скатывания H 2 O, гексадекана, пропиленгликоля, глицерина и арахисового масла на поверхности композитного покрытия TiAO / SG.
На рис. 3В показаны углы смачивания воды и н-гексадекана на титановом листе и композитном покрытии TiAO / SG. Из рисунка видно, что краевые углы смачивания воды и н-гексадекана на поверхности необработанного титанового листа составляли 54 ° и 40 ° соответственно. Краевые углы на поверхности покрытия TiAO / SG составляли 155 ° и 120 ° для воды и н-гексадекана. Угол скольжения капли воды составлял 3 °. Это указывает на то, что краевые углы смачивания воды и н-гексадекана на поверхности покрытия TiAO / SG увеличились.Наноструктура была сформирована на поверхности титанового листа, а низкая поверхностная энергия обеспечивалась золь-гелевым покрытием. Комбинация наноструктур и низкой поверхностной энергии позволила композитному покрытию TiAO / SG иметь хорошую гидрофобность.
Поверхностное натяжение твердого тела можно рассчитать двумя жидкостными методами, формула расчета была следующей. γ s d , γ L d и γ в формуле представляют собой силу дисперсии твердого тела, силу дисперсии жидкости и поверхностное натяжение твердого тела, соответственно.Используемая жидкость представляла собой воду и н-гексадекан. γ L воды и н-гексадекана составляли 72,8 и 27,6 мН / м по отдельности. Γ L p / γ L d воды и н-гексадекана составляли 2,36 и 0 по отдельности.
γL (1 + cosθ) = 2 (γSd⋅γLd) 1/2 + 2 (γSp⋅γLp) 1/2.
Поверхностная энергия титанового листа и композитного покрытия TiAO / SG показана в таблице 1. Поверхностное натяжение титанового листа составляло 47,1 мН / м, а поверхностное натяжение композитного покрытия TiAO / SG составляло 1.861 мН / м. Это показывает, что поверхностное натяжение титанового листа очевидно уменьшилось после анодирования и золь-гель обработки. Изменение поверхностного натяжения увеличивает краевые углы смачивания воды и гексадекана.
ТАБЛИЦА 1 . Поверхностное натяжение титана и композитного покрытия TiAO / SG.
Как показано на Рисунке 3C, углы смачивания пропиленгликоля и глицерина на композитном покрытии TiAO / SG составляют 123 ° и 155 ° соответственно. Для смешанной жидкости композитное покрытие TiAO / SG также обладает хорошей репеллентностью.С2-с6 были смешанным растворителем, и соотношение глицерина к пропандиолу составляло 2: 8, 4: 6, 5: 5, 6: 4 и 8: 2 соответственно. Из рисунка 3С видно, что растворители с разными соотношениями смешивания имеют разные углы смачивания на поверхности композитного покрытия. Краевые углы смешанного растворителя с соотношением глицерина к пропандиолу 2: 8, 4: 6, 5: 5, 6: 4, 8: 2 составили 123 °, 133 °, 140 °, 150 °, 152 ° соответственно. . С увеличением содержания глицерина в смешанных растворителях угол смачивания смешанных растворителей на поверхности композиционного покрытия TiAO / SG постепенно увеличивался от 123 ° до 152 °.Это соответствовало смачиваемости пропиленгликоля и глицерина на поверхности покрытия TiAO / SG. По сравнению с титановой подложкой отталкивающая способность покрытия TiAO / SG с пропиленгликолем и глицерином значительно увеличилась. Краевой угол пропиленгликоля на этой поверхности увеличился с 25 ° до 123 °, а угол смачивания глицерина на этой поверхности увеличился с 55 ° до 155 °. На рисунке 3D показаны углы смачивания и угол скольжения H 2 O, гексадекана, пропиленгликоля, глицерина и арахисового масла на поверхности композитного покрытия TiAO / SG.Угол смачивания арахисового масла на композитном покрытии TiAO / SG составлял 133 °, что указывало на то, что титановые листы, обработанные анодированным титаном и золь-гелевым покрытием, обладали олеофобностью.
Естественная поверхность выделяла самовосстанавливающееся вещество, чтобы поддерживать ее супергидрофобность, например, листья лотоса выделяли воскоподобное вещество. Для поверхности искусственных материалов супергидрофобность может быть навсегда разрушена, когда супергидрофобные вещества теряются в процессе использования. Для искусственной поверхности было важно выделять вещества с низкой поверхностной энергией и сохранять ее самовосстанавливающуюся супергидрофобность.Схема плазменной обработки и заживления супергидрофобного покрытия показана на рисунке 4А. Как показано на фиг. 4B, покрытие, содержащее FDTES, потеряло супергидрофобность после обработки плазмой. Его контактный угол уменьшился со 155 ° до 20 °. Когда поверхность нагревали при 60 ° C в течение 6 часов, ее супергидрофобность восстанавливалась, и WCA увеличивалась до 153 °. Поверхность сохраняла свою супергидрофобность после пяти циклов плазменного травления / заживления (рисунки 4C, D).
РИСУНОК 4 . (A) Схема плазменной обработки и заживления супергидрофобного покрытия. (B) Статические углы контакта с водой на поверхности, обработанной плазмой, со временем заживления при 60 ° C. (C) Статические краевые углы смачивания водой после пяти циклов плазменного травления / заживления. (D) Углы скатывания с пятью циклами плазменного травления / заживления.
Было очевидно, что ФДТЭС, загруженные в нанотрубки, мигрировали на поверхность покрытия в процессе заживления. Содержание фтора на поверхности уменьшилось после плазменной обработки и привело к изменению супергидрофобности на гидрофильную.Когда FDTES заполняет поры, которые постепенно мигрируют на поверхность, покрытие восстанавливает свою супергидрофобность. Это изменение также может быть охарактеризовано составом элементов поверхности на фиг. 5. Когда поверхность обрабатывалась плазмой, содержание фтора на поверхности уменьшалось, и поверхность проявляла гидрофильность. Однако при нагревании поверхности при 60 ° C в течение 6 ч концентрация фторсодержащего элемента увеличивалась, и супергидрофобность поверхности восстанавливалась. Поверхность сохраняла свою супергидрофобность после пяти циклов плазменного травления / заживления.
РИСУНОК 5 . Рентгеновские фотоэлектронные спектры (1) супергидрофобного покрытия, (2) после плазменной обработки, (3) одного цикла плазменного травления / заживления, (4) трех циклов плазменного травления / заживления и (5) пяти плазменных травлений / заживления циклы.
Супергидрофобная поверхность может быть повреждена механическим трением во время использования. Истирание песком использовалось для оценки износостойкости покрытия. Из воронки вытекло 50 г песчинок, которые ударились о супергидрофобную поверхность под углом 45 °.Высота падения песка составляла 30 см (рис. 6А). Поверхность покрытия оставалась супергидрофобной после истирания песком, и никаких явных повреждений структуры обнаружено не было (рис. 6В).
РИСУНОК 6 . Износостойкость оценивается по абразивному истиранию песком. (A) Фотография песчинок, падающих на наклонное покрытие под углом 45 ° с высоты 30 см. (B) СЭМ-изображение поверхности после абразивной обработки песком. На вставке указан угол контакта с водой и угол скатывания покрытия после абразивного истирания песком.
Рисунок 7A — это оптическое изображение титановой проволоки и глицерина. Из рисунка 7В видно, что когда необработанную титановую проволоку погружали в глицерин, на ее поверхности наблюдалась явная адгезия. Когда поверхность титановой проволоки была анодирована и обработана золь-гелевым покрытием, не было обнаружено явной адгезии к глицерину, что указывает на то, что композитное покрытие TiAO / SG обладает гидрофобностью. Из Фиг.7С видно, что вес глицерина, прилипшего к необработанной титановой проволоке, равен 0.1827 г. После анодирования и золь-гель обработки вес глицерина, прилипшего к обработанной титановой проволоке, уменьшился до 0,0087 г. Степень адгезии глицерина к поверхности супергидрофобной проволоки снизилась до 4,8% по сравнению с необработанной титановой проволокой, что указывает на снижение адгезии глицерина (дополнительные видео S1, S2). После анодирования поверхность титановой проволоки образовывала наноструктуру, а сочетание наноструктуры и низкой поверхностной энергии позволило композитному покрытию TiAO / SG обладать супергидрофобностью.
РИСУНОК 7 . (A) Оптическое изображение титановой проволоки и глицерина. (B) Оптическая картина адгезии необработанной титановой проволоки и титановой проволоки с композитным покрытием TiAO / SG к глицерину. (C) Добавление веса необработанной титановой проволоки и титановой проволоки с композитным покрытием TiAO / SG к глицерину.
Заключение
Получена супергидрофобная и олеофобная поверхность на основе анодированного титана и золь-гелевого композитного покрытия.Путем изготовления золь-гелевого покрытия на поверхности анодированного титана было получено супергидрофобное и олеофобное покрытие. Количество адгезии глицерина на поверхности супергидрофобной титановой проволоки снизилось до 4,8% по сравнению с необработанной титановой проволокой. Композитное покрытие TiAO / SG обладало самовосстанавливающейся супергидрофобностью. Новое композитное покрытие TiAO / SG с простой структурой, низкой стоимостью, износостойкостью и самовосстанавливающейся супергидрофобностью имеет широкие перспективы применения в самоочищающихся титановых устройствах.
Заявление о доступности данных
Исходные материалы, представленные в исследовании, включены в статью / дополнительные материалы, дальнейшие запросы можно направлять соответствующим авторам.
Вклад авторов
TL: Исследование, Формальный анализ, Обработка данных, Написание оригинального черновика, Визуализация. CD Формальный анализ, Написание-рецензирование и редактирование. YL: Концептуализация, методология, надзор. JW: Методология, проверка. XZ: концептуализация, проверка.XG: Программное обеспечение, ресурсы. WZ: Программное обеспечение, концептуализация. DW: концептуализация, проверка, надзор. ДЗ: Концептуализация, методология, надзор.
Финансирование
Спасибо за финансовую поддержку Крупному научно-техническому проекту Китайской национальной табачной корпорации (110202001013 (XX-09)) и ключевому научно-исследовательскому проекту China Tobacco Yunnan Industrial Co., Ltd (2019XY02). Ученые Тайшаня провинции Шаньдун (№ ts201), NSFC (№ 51722510, 518).
Конфликт интересов
Авторы TL, CD, JW, XZ, XG, WZ и DZ работали в компании Technical Center of China Tobacco Yunnan Industrial Co., Ltd.
Остальные авторы заявляют, что исследование проводилось в отсутствие каких-либо коммерческих или финансовых отношений, которые могут быть истолкованы как потенциальный конфликт интересов.
Благодарности
Мы благодарим и выражаем признательность за финансовую поддержку Крупному научно-техническому проекту Китайской национальной табачной корпорации [110202001013 (XX-09)] и ключевому научно-исследовательскому проекту China Tobacco Yunnan Industrial Co., Ltd [2019XY02]. Ученые Тайшаня провинции Шаньдун (№ ts201), NSFC (№ 51722510, 518).
Дополнительные материалы
Дополнительные материалы к этой статье можно найти в Интернете по адресу: https://www.frontiersin.org/articles/10.3389/fmats.2021.618674/full#supplementary-material.
Ссылки
Alamri, H., Al-Shahrani, A., Bovero, E., Khaldi, T., Alabedi, G., Obaid, W., et al. (2018). Самоочищающееся супергидрофобное эпоксидное покрытие на основе магнитных наночастиц оксида железа, покрытых волокнистым диоксидом кремния. J. Colloid Interf. Sci. 513, 349–356. doi: 10.1016 / j.jcis.2017.11.042
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Bai, X., Xue, C.-H., and Jia, S.-T. (2016). Поверхности с устойчивой супергидрофобностью при механическом истирании. ACS Appl. Матер. Интер. 8 (41), 28171–28179. doi: 10.1021 / acsami.6b08672
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Bouvet-Marchand, A., Graillot, A., Abel, M., Koudia, M., Boutevin, G., Loubat, C., et al. (2018).Распределение фторалкилсиланов в гидрофобных гибридных золь-гель покрытиях, полученных соконденсацией. J. Mater. Chem. А. 6 (48), 24899–24910. doi: 10.1039 / c8ta10191d
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Чириминна Р., Фидальго А., Палмизано Г., Ильхарко Л. М. и Пальяро М. (2016). Золь – гелевые покрытия на основе диоксида кремния: критическая перспектива с практической точки зрения . Беверли, Массачусетс, США: безопасные покрытия на биологической основе и для окружающей среды, 149–159.
CrossRef Полный текст
Falde, E.Дж., Йохе, С. Т., Колсон, Ю. Л., и Гринстафф, М. У. (2016). Супергидрофобные материалы для биомедицинских приложений. Биоматериалы 104, 87–103. doi: 10.1016 / j.biomaterials.2016.06.050
PubMed Реферат | CrossRef Полный текст | Google Scholar
Fu, Y., Jiang, J., Zhang, Q., Zhan, X., and Chen, F. (2017). Прочные водоотталкивающие покрытия на основе полимерных наночастиц с отличными самоочищающимися и антибактериальными свойствами. J. Mater. Chem. А. 5 (1), 275–284.doi: 10.1039 / c6ta06481g
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Ge, B., Han, L., Liang, X., Li, F., Pu, X., Zhu, X., et al. (2018). Изготовление супергидрофобной поверхности Cu-BiOBr для отделения масла от воды и разложения водорастворимых загрязнителей. Заявл. Прибой. Sci. 462, 583–589. doi: 10.1016 / j.apsusc.2018.08.174
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Guo, W. W., Wang, X., Huang, J. L., Zhou, Y. F., Cai, W., Wang, J. L., et al. (2020). Создание прочных огнестойких и прочных супергидрофобных покрытий на хлопчатобумажных тканях для разделения воды и масла. Chem. Англ. J. 398, 15. doi: 10.1016 / j.cej.2020.125661
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Цзян, К., Лю, В., Сунь, Ю., Лю, К., Ян, М., и Ван, З. (2019). Производство прочной супергидрофобной и суперолеофильной хлопчатобумажной ткани с использованием золя фторированного кремнезема с помощью золь-гель процесса. J. Appl. Polym. Sci. 136 (4), 9. doi: 10.1002 / app.47005
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Kim, Y. S., Shang, M., Kang, S., Karsseboom, J. J., и Niu, J. (2018). Сильное гидрофобное покрытие за счет новой иерархической архитектуры. J. Phys. Chem. С 122 (8), 4628–4634. doi: 10.1021 / acs.jpcc.7b11144
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Latthe, S. S., Sutar, R. S., Bhosale, A. K., Nagappan, S., Ha, C.-S., Sadasivuni, K. K., et al. (2019). Последние разработки в области супергидрофобных поверхностей с воздушной ловушкой и жидких скользких поверхностей для защиты от обледенения. Prog. Орг. Пальто. 137, 105373.doi: 10.1016 / j.porgcoat.2019.105373
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Латте, С. С., Сутар, Р. С., Кодаг, В. С., Бхосале, А. К., Кумар, А. М., Кумар Садасивуни, К. и др. (2019). Самоочищающиеся супергидрофобные покрытия: потенциальное промышленное применение. Prog. Орг. Пальто. 128, 52–58. doi: 10.1016 / j.porgcoat.2018.12.008
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Liu, S., Liu, X., Latthe, S. S., Gao, L., An, S., Yoon, S. S., et al. (2015).Самоочищающиеся прозрачные супергидрофобные покрытия за счет простой золь-гель обработки фторалкилсилана. Заявл. Прибой. Sci. 351, 897–903. doi: 10.1016 / j.apsusc.2015.06.016
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Liu, Y.-P., Liu, H.-F., Feng, Y.-G., Liu, Z.-L., Hu, H.-Y., Yu, B., et. al. (2016). Нанотрубчатое покрытие с высокой прозрачностью и излечиваемыми супергидрофобными самоочищающимися свойствами. RSC Adv. 6 (26), 21362–21366. doi: 10.1039 / c5ra26977f
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Liu, Y., Чжэн, Ю., Ли, Т., Ван, Д., и Чжоу, Ф. (2019). Трибоэлектрификация водотвердого вещества с саморемонтируемыми поверхностями для сбора энергии водного потока. Nano Energy 61, 454–461. doi: 10.1016 / j.nanoen.2019.05.007
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Long, M., Peng, S., Deng, W., Yang, X., Miao, K., Wen, N., et al. (2017). Прочные и термически восстанавливающиеся супергидрофобные поверхности за счет центрифугирования полидиметилсилоксана. J. Colloid Interf. Sci. 508, 18–27. DOI: 10.1016 / j.jcis.2017.08.027
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Matijosius, T., Pivoriunas, A., Cebatariuniene, A., Tunaitis, V., Staisiunas, L., Stalnionis, G., et al. (2020). Снижение трения с использованием слоев Nanothin Titanium на анодированном алюминии в качестве потенциального биокерамического материала. Ceramics Int. 46 (10), 15581–15593.
Google Scholar
Милионис А., Лот Э. и Байер И. С. (2016). Последние достижения в области механической прочности супергидрофобных материалов. Adv. Коллоид Интерф. Sci. 229, 57–79. doi: 10.1016 / j.cis.2015.12.007
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Naderizadeh, S., Dante, S., Picone, P., di Carlo, M., Carzino, R., Athanassiou, A., et al. (2020). Супергидрофобные покрытия на основе биорезина с пониженной бактериальной адгезией. J. Colloid Interf. Sci. 574, 20–32. doi: 10.1016 / j.jcis.2020.04.031
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Невес, Дж. К., Мохаллем, Н. Д. С. и Виана, М.М. (2020). Покрытия TiO2, модифицированные полидиметилсилоксанами: роль структурных, морфологических и оптических характеристик в самоочищающейся поверхности. Ceramics Int. 46 (8), 11606–11616. doi: 10.1016 / j.ceramint.2020.01.190
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Qu, M., Liu, S., He, J., Yu, C., Liu, X., Yao, Y., et al. (2016). Биоинспектированное производство механически прочных супергидрофобных материалов с улучшенными абразивными свойствами. RSC Adv. 6 (96), 93403–93409.doi: 10.1039 / c6ra18327a
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Раймондо, М., Веронези, Ф., Бовери, Г., Гуарини, Г., Мотта, А., и Занони, Р. (2017). Супергидрофобные свойства, вызванные золь-гель-маршрутами на медных поверхностях. Заявл. Прибой. Sci. 422, 1022–1029. doi: 10.1016 / j.apsusc.2017.05.257
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Рао, К., Чен, К., и Ван, К. (2016). Легкое приготовление самовосстанавливающихся супергидрофобных покрытий на водной основе на основе микрокапсул, наполненных фторалкилсиланом. RSC Adv. 6 (59), 53949–53954. doi: 10.1039 / c6ra09582h
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Шэнь, Дж., Мин, П., Чжан, X., Янь, Л., Чжэн, X., и Ван, В. (2019). Противообрастающее, фотокаталитическое антибактериальное и суперамфифобное покрытие широкого спектра действия, изготовленное методом электроосаждения композитов. J. Electrochem. Soc. 166 (16), E564 – E575. doi: 10.1149 / 2.0101916jes
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Tang, M.-K., Huang, X.-J., Li, X.-W., Huang, Z.-Y., Zhang, S.-M., и Zhang, Q.-X. (2016). Изготовление супергидрофобной поверхности с превосходной антикоррозийной защитой и высокой механической стабильностью из алюминиевого сплава AA7075 с помощью удобного и эффективного подхода. Мат Экспресс 6 (2), 101–115. doi: 10.1166 / mex.2016.1293
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Виларо, И., Ягуэ, Дж. Л., и Боррос, С. (2017). Супергидрофобные медные поверхности с антикоррозионными свойствами, полученные методом химического осаждения из паровой фазы без использования растворителей. ACS Appl. Матер. Интер. 9 (1), 1057–1065. doi: 10.1021 / acsami.6b12119
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Wang, D., Wang, X., Liu, X., and Zhou, F. (2010). Разработка титановой поверхности с контролируемой олеофобностью и переключаемой масляной адгезией. J. Phys. Chem. С 114 (21), 9938–9944. doi: 10.1021 / jp1023185
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Wang, D., Zhang, L., Lee, W., Knez, M., and Liu, L. (2013). Новый трехмерный нанопористый оксид алюминия как шаблон для иерархических массивов TiO2Nanotube. Малая 9 (7), 1025–1029. doi: 10.1002 / smll.201201784
PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar
Ван, К., Ю, М. Г., Чен, Г. X., Чен, К. Ф., и Тай, Дж. Л. (2017). Легкое изготовление супергидрофобного / суперолеофильного хлопка для высокоэффективного разделения масла / воды. BioResources 12 (1), 643–654.
Google Scholar
Вэй, Н., Лю, Й., Чжан, Т., Лян, Дж. И Ван, Д. (2016). Массивы гидрогенизированных нанотрубок TiO2 с улучшенными фотоэлектрохимическими свойствами для фотокатодной защиты в видимом свете. Mater. Lett. 185, 81–84. doi: 10.1016 / j.matlet.2016.08.109
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Wen, Q., and Guo, Z. (2016). Последние достижения в производстве супергидрофобных поверхностей. Chem. Lett. 45 (10), 1134–1149. doi: 10.1246 / cl.160621
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Xie, A., Cui, J., Chen, Y., Lang, J., Li, C., Yan, Y., et al. (2019). Одноэтапное легкое изготовление устойчивой целлюлозной мембраны с супергидрофобностью с помощью золь-гель-стратегии для эффективного разделения масла / воды. Surf. Пальто. Технология 361, 19–26. doi: 10.1016 / j.surfcoat.2019.01.040
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Xing, W., Li, Z., Yang, H.U., Li, X. L., Wang, X. Y., and Li, N. (2019). Антиобледенительная поверхность из алюминиевого сплава с многоуровневыми микротекстурами, созданная пикосекундным лазером. Mater. Des. 183, 9. doi: 10.1016 / j.matdes.2019.108156
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Yeganeh, M., and Mohammadi, N. (2018). Супергидрофобная поверхность сплавов Mg: обзор. J. Магниевые сплавы 6 (1), 59–70. doi: 10.1016 / j.jma.2018.02.001
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Zhang, C. L., Zhang, F., Song, L., Zeng, R. C., Li, S. Q. и Han, E. H. (2017). Коррозионная стойкость супергидрофобной поверхности на сплаве Mg-Li-Ca, покрытом микродуговым окислением. J. Соединения сплавов 728, 815–826. doi: 10.1016 / j.jallcom.2017.08.159
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Zhang, J., Ur Rahman, Z., Zheng, Y., Zhu, C., Тиан, М., и Ван, Д. (2018). Наноцветковый композитный фотоэлектрод из нанотрубок SnO2-TiO2 для эффективной фотокатодной защиты нержавеющей стали 304. Заявл. Прибой. Sci. 457, 516–521. doi: 10.1016 / j.apsusc.2018.06.307
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Zhang, T., Rahman, Z. U., Wei, N., Liu, Y., Liang, J., and Wang, D. (2017). In situ выращивание массивов монокристаллических наностержней TiO2 на титановой подложке: управляемый синтез и фотоэлектрохимическое расщепление воды. Nano Res. 10 (3), 1021–1032. doi: 10.1007 / s12274-016-1361-x
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Zhao, G., Xue, Y., Huang, Y., Ye, Y., Walsh, F.C, Chen, J., et al. (2016). Одностадийное электроосаждение самоочищающейся и устойчивой к коррозии супергидрофобной поверхности Ni / WS2. RSC Adv. 6 (64), 59104–59112. doi: 10.1039 / c6ra07899k
CrossRef Полный текст | Google Scholar
Zhou, Y.